色素是一类存在于茶树鲜叶和成品茶中的有色物质,是构成茶叶外形色泽、汤色及叶底色泽的成分,其含量及变化对茶叶品质起着至关重要的作用。
茶叶中的色素根据来源可分为:天然色素和加工中形成的色素。
根据溶解性分为:水溶性色素和脂溶性色素。
一、茶叶中的天然色素
叶绿素;类胡萝卜素; 花黄素(黄酮类)
二、茶叶加工过程中形成的色素
茶黄素类;茶红素类;茶褐素类
一、茶叶中的天然色素
(一)脂溶性色素
1、叶绿素
叶绿素是由甲醇、叶绿醇与卟吩环结合而成,是一种双羧酸酯化合物。卟吩环由四个吡咯构成的卟啉并戊酮环,中间有1个不电离的Mg2+,这个与甲醇、叶绿醇结合的卟啉环,称为叶绿酸。
纯粹的叶绿素a是黄黑色的粉末,其乙醇溶液呈蓝绿色;叶绿素b为深绿色粉末,它的乙醇溶液呈绿色或黄绿色。
一般而言,加工绿茶以叶绿素含量高的品种为宜,在组成上以叶绿素b的比例大为好。而红茶、乌龙茶、白茶、黄茶等对叶绿素含量的要求是比绿茶低。如果含量高,会影响干茶和叶底色泽。
2.类胡萝卜素
类胡萝卜素是一类具有黄色到橙红色的多种有色化合物。在自然界分布很广,属四萜类衍生物(8个异戊二烯),结构特征为共轭复烯烃,为茶叶中重要的脂溶性色素。类胡萝卜素已知结构式的化合物在300种以上,
茶叶中的类胡萝卜素主要为胡萝卜素和叶黄素两大类。
(1)胡萝卜素类
胡萝卜素类为茶叶中重要的脂溶性色素,分为α-胡萝卜素,β-胡萝卜素,γ-胡萝卜素,等。这三种胡萝卜素被内服至人体均能表现维生素A的生理作用,也称为维生素A原。茶叶中的含量约0.06%。成熟叶比嫩叶含量多,其中,主要组分为β-胡萝卜素,约占胡萝卜素总量的80%。
胡萝卜色素溶液呈橙黄色至黄色,浓度增大时带橙色,酸碱条件下稳定,但对光热氧不稳定。
胡萝卜素在高山茶中含量较多。
在人体内消化后能产生2分子维生素A。
在红茶加工中氧化降解形成红茶的香气物质,如α-紫罗酮、β-紫罗酮(紫罗兰香)、二氢海葵内酯(温和淡香,能衬托出其它香气)、茶螺烯酮等,从而对红茶香气的形成起十分重要的作用。
(2) 叶黄素类
叶黄素类也广泛分布在植物界,也是茶叶中类胡萝卜素的主要成分,结构特征为共轭复烯烃的加氧衍生物或环氧化物,以醇、醛、酮、酸的形式存在,为黄色色素。
不溶于水,易溶于甲醇、乙醇、石油醚。在茶叶中的含量一般为0.01%~0.07%,随茶叶新梢成熟度的提高,总含量增加。
茶叶中叶黄素类化合物主要有:叶黄素、玉米黄素、隐黄素、新叶黄素、5,6-环氧隐黄素等。
它们与红茶香气、外形色泽和叶底色泽的形成有关。
类胡萝卜素的性质
亲酯性 几乎不溶于水、酒精和甲醇。易溶于石油醚或正己烷。但含氧的复烯烃衍生物如醇、酮等则随其分子中含氧功能基团的数目增多,亲酯性随之减弱
类胡萝卜素生理活性
类胡萝卜素中的α、β- 胡萝卜素是原维生素A,在体内可分解为维生素A。如今,类胡萝卜素的抗氧化作用非常受到瞩目。其抗氧化能力被证明与维生素E不相上下,而且类胡萝卜素已被发现对多种癌细胞,如皮肤癌、乳腺癌、肺癌、白血病等的癌细胞的增殖有抑制作用。
人体的皮肤、肝脏、肾脏、精巢、卵巢、血液等许多组织中含有类胡萝卜素。据调查体内类胡萝卜素水平与一些癌症的发病率有逆向关系,如β-胡萝卜素的含量低,肺癌的发病率高。因此,为了预防癌症,应积极地从食物中摄取类胡萝卜素。现在许多国家已开发了类胡萝卜素强化食品。
(二)水溶性色素
水溶性色素指能溶解于水的呈色物质的总称。一般指花黄素类(黄酮类)、花青素(花色素)及儿茶素的氧化产物。
茶鲜叶中存在的天然水溶性色素主要有花黄素,花色素等,它们都是类黄酮的化合物,广泛存在于植物界,茶叶中已发现有几十种花黄素、花色素,是茶叶中水溶性色素的主体。
花黄素类
亦称"黄酮类",主要包括黄酮醇和黄酮两类化合物;茶树体内主要是黄酮醇及其苷,在茶鲜叶中的含量占干物重的3%~4%,由于结合的糖的种类不同、连接位置不同,因而形成各种各样的黄酮醇苷。它们是茶叶水溶性黄色素的主体物质,是绿茶汤色的重要组分。
花青素类
又名"花色素",重要的水溶性色素。植物中花青素多在C3位置带有羟基,且常与葡萄糖,半乳糖或鼠李糖缩合形成苷。
一般茶叶中的花青素占干物质的0.01%~1.0%,而在紫芽茶中的含量较正常芽叶高得多。
其形成和积累与茶树生长发育状态及环境条件密切相关,一般光照强、气温高的季节,较易形成花青素,使茶芽叶呈红紫色。对茶叶的叶底色泽、汤色及干茶色泽均有较大影响。含量较高的紫色芽叶制成绿茶,品质较差,汤色发褐,滋味苦涩,叶底靛青。若加工红茶,则汤色叶底乌暗,品质也较差。
二、茶叶加工中形成的色素
在红茶的加工过程中,正是由于多酚类物质氧化形成了茶黄素和茶红素等色素,使红茶具有了红汤红叶的品质特征。
1、茶黄素类(TFS)
茶黄素是红茶中的重要成分,它最早是由Roberts E.A.H(1957)发现的,是多酚类物质氧化形成的一类能溶于乙酸乙酯的、具有苯并卓酚酮结构的化合物的总称。
茶黄素与红茶品质
TFS是红碎茶中色泽橙红,具有收敛性的一类色素,其含量占红茶固形物的1%~5%,是红茶滋味和汤色的主要品质成分。对红茶的色、味及品质起着重要的作用,是红茶汤色"亮"的主要成分,是红茶滋味强度和鲜度的重要成分,同时也是形成茶汤"金圈"的主要物质。茶黄素与红碎茶品质的相关系数为0.875。
茶黄素与红茶品质
E.A.H.指出,审评者对色泽的估量大多数是受茶黄素的影响,含量越高,汤色明亮度越好,呈金黄色;含量越低,汤色越深暗。与咖啡碱、茶红素等形成络合物,温度较低时显出乳凝现象,是茶汤"冷后浑"的重要因素之一。并且含量的高低直接决定红茶滋味的鲜爽度,其含量的高低与叶底亮度也呈高度正相关。
茶黄素的提纯物呈橙黄色的针状结晶,易溶于水,甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯,难溶于乙醚,不溶于氯仿和苯。水溶液呈鲜明的橙黄色,具有较强的刺激性,在380nm与460nm处有最大吸收峰。
2.茶红素类(TRS)
TRs是一类复杂的不均一性红褐色酚性化合物,主要分子量在700~40 000之间。它既包括儿茶素酶促氧化聚合、缩合反应产物,也有儿茶素氧化产物与多糖、蛋白质、核酸和原花色素等产生非酶促反应的产物。
Roberts根据双向纸层析将茶红素分离为TRSⅠ和TRSⅡ两大类型。 TRSⅠ为溶于乙酸乙酯的部分,而TRSⅡ为不溶于乙酸乙酯而溶于正丁醇的部分。
TRs是红茶氧化产物中最多的一类物质,含量约为红茶9~19%(干重),占红茶多酚类物质的70%左右。该物为棕红色,能溶于水,水溶液呈酸性,深红色,刺激性较弱,是构成红茶汤色的主体物质,对茶汤滋味与汤色浓度起极重要作用。参与"冷后浑"的形成。此外,还能与碱性蛋白质结合生成沉淀物存于叶底,从而影响红茶的叶底色泽。
通常认为TRs含量太高,滋味淡薄,汤色变暗,而含量太低,茶汤红浓不够。
Roberts认为,TRs/TFs比值过高茶汤深暗、鲜爽度不足;TR/TF比值过低时,亮度好,刺激性强,但汤色红浓度不够。一般TFs>0.7, TRs>10%,TRs/TFs=10~15时,红茶品质优良。
3.茶褐素类(TBS)
TBs为一类水溶性非透析性高聚合的褐色物质,有学者,把不溶于乙酸乙酯和正丁醇的水溶性褐色物质也称为茶褐素。其主要组分是多糖、蛋白质、核酸和多酚类物质,由茶黄素和茶红素进一步氧化聚合而成,化学结构及其组成有待探明。
TBs深褐色,溶于水,不溶于乙酸乙酯和正丁醇,其含量一般为红茶中干物质的4~9%。是造成红茶茶汤发暗、无收敛性的重要因素。其含量与品质呈高度负相关(r=-0.979),含量增加时红茶等级下降。
红茶加工中长时过重的萎凋,长时高温缺氧发酵,是茶褐素积累的重要原因。红茶储存过程中,茶红素和茶黄素会进一步氧化聚合形成茶褐素。